Radiasiya ilə başlayan reaksiyalar iki növ kimi təsnif edilə bilər: (1) çarpaz bağlama və kəsmə və (2) aşılama və müalicə.
Çarpaz bağlanma polimer zəncirlərinin molekullararası bağ əmələ gəlməsidir.Çarpaz əlaqənin dərəcəsi radiasiya dozasına mütənasibdir.Doymamış və ya digər daha reaktiv qruplaşmaları tələb etmir.Bəzi istisnalarla (tərkibində aromatik maddələr olan polimerlərdə olduğu kimi), kimyəvi quruluşu ilə çox fərqlənmir.Temperaturdan çox fərqlənmir.Radiasiya ilə çarpaz əlaqə mexanizmi onun ilk kəşfindən bəri öyrənilsə də, onun dəqiq təbiəti haqqında hələ də geniş yayılmış razılaşma yoxdur.Çarpaz bağlama mexanizmi ümumiyyətlə müvafiq polimerlərə görə dəyişir.Ümumdünya qəbul edilmiş mexanizm bir polimer zəncirində C-H bağının parçalanmasını və ahidrogen atomunun əmələ gəlməsini, ardınca ikinci hidrogen atomunun molekulyar hidrogen hasil etmək üçün qonşu zəncirdən çıxarılmasını nəzərdə tutur.Sonra iki bitişik polimer radikalı çarpaz əlaqə yaratmaq üçün birləşir. Çarpaz əlaqənin ümumi təsiri ondan ibarətdir ki, polimerin molekulyar kütləsi radiasiya dozasını davamlı olaraq artırır və nəticədə hər bir polimer zənciri bağlandıqda üçölçülü polimer şəbəkəsi yaranana qədər budaqlanmış zəncirlərə gətirib çıxarır. başqa zəncirə.
Bunun əksinə olaraq, kəsilmə C-C bağlarının qırılmasının baş verdiyi çarpaz əlaqənin əks prosesidir.Çarpaz əlaqə orta molekulyar çəkisini artırır, ikincisi isə onu azaldır.Radiasiyanın enerjisi yüksəkdirsə, C-C bağının parçalanması ilə zəncir qırılması baş verir.Qazlı məhlul mühitində isə mexaniki kəsilmə yolu dolayı yolla gedir.Polimer sərbəst radikallar artıq radiasiya ilə əmələ gələn həlledicisiz radikallar tərəfindən əmələ gəlir. Polimer sərbəst radikallarla oksigenin əlavə edilməsi, parçalanma zamanı daha kiçik molekullar əmələ gətirən peroksi növlərini əmələ gətirir.Polimerlərin oksidləşdirici deqradasiyası sistemdəki həlledicidən asılıdır.Əslində, polimerin deqradasiyası həlledicinin oksidləşməsi ilə rəqabət aparır.
Peyvənd, monomerlərin polimer zəncirinə yanal olaraq daxil edildiyi bir üsuldur, burada etibarlılıq oliqomer monomer qarışığının əsas olaraq substrata fiziki qüvvələr tərəfindən bağlanan bir örtük yaratmaq üçün sürətli polimerləşməsidir.Ən sadə formada, bu cür üsullar monomeri təmiz maye, buxar və ya məhlul kimi olan bir film, lif və ya hətta bir toz olan substratı olan heterojen sistemləri əhatə edir.Müəyyən fərqlər olsa da, peyvənd və müalicə arasında sıx əlaqə var.Əslində, peyvənd prosesi üçün heç bir vaxt məhdudiyyəti yoxdur.Bu, dəqiqələr, saatlar və hətta günlər çəkə bilər, halbuki müalicə saniyənin bir hissəsində baş verən çox sürətli bir prosesdir.Peyvənddə kovalent C-C bağları əmələ gəlir, halbuki müalicə zamanı bağlanma adətən zəifləyən der Waals və ya London dispersiya qüvvələrini əhatə edir.Van der Waals bağı çox az üst-üstə düşmə və ya mübadilə olmadığı məsafələrdə işləyir və ümumiyyətlə daha kiçik enerjilərlə əlaqələndirilir.Bununla belə, kovalent bağlama kiçik nüvələrarası məsafələrdə təsirli olur və elektronların üst-üstə düşməsi, mübadiləsi və nəticədə daha yüksək enerjilərlə əlaqələndirilir.Müalicə reaksiyalarının digər mühüm aspekti qurutma ilə eyni vaxtda peyvəndin baş verməsi, xüsusən də yapışma və elastiklik baxımından hazır məhsulun yaxşılaşdırılmasına səbəb olması ehtimalıdır.
Peyvənd üç müxtəlif üsulla aparılır: (a) ilkin şüalanma;(b) peroksidləşmə və (c) qarşılıqlı şüalanma texnikası.Pre-şüalanma texnikasında ilk polimer onurğası sərbəst radikallar əmələ gətirmək üçün vakuumda və ya inert qazın iştirakı ilə şüalanır.Şüalanmış polimer substrat daha sonra maye və ya buxar və ya uyğun bir həlledicidə məhlul kimi olan monomerlə müalicə olunur.Bununla belə, peroksidləşmə peyvəndi metodunda gövdə polimeri hava və ya oksigenin iştirakı ilə yüksək enerjili radiasiyaya məruz qalır.Nəticə polimer onurğasının təbiətindən və şüalanma şəraitindən asılı olaraq hidroperoksidlərin və ya diperoksidlərin əmələ gəlməsidir.Stabil olan peroksi məhsulları daha yüksək temperaturda monomerlə müalicə olunur, buradan peroksidlər parçalanma toradikallarına məruz qalır və bu da peyvəndi başlayır.Bu texnikanın üstünlüyü ondan ibarətdir ki, aralıq peroksiməhsullar peyvənd mərhələsini yerinə yetirməzdən əvvəl uzun müddət saxlanıla bilər.Digər tərəfdən, qarşılıqlı şüalanma texnikası ilə polimer və monomerlər eyni vaxtda şüalanır və sərbəst radikallar əmələ gəlir və beləliklə, əlavələr baş verir.Pre-şüalanma texnikasında monomerlər radiasiyaya məruz qalmadığından, bu metodun aşkar üstünlüyü ondan ibarətdir ki, o, eyni vaxtda texnika ilə baş verən homopolimer əmələ gəlmə problemindən nisbətən azaddır.Bununla belə, pre-şüalanma texnikasının qəti mənfi cəhəti onun birbaşa şüalanması səbəbindən əsas polimerin kəsilməsidir ki, bu da əsasən graftkopolimerlərdən daha çox blok-kopolimerlərin əmələ gəlməsinə səbəb olur.
Göndərmə vaxtı: 03 may 2017-ci il